铅蓄电池内部发生化学反应时，放出化学能量，产生并维持电源电压。铅蓄电池产生并维持其电压的本领，叫电动势。铅蓄电池电动势的大小，反映蓄电池把化学能转换成电能本领的大小。

对任意一种电源，产生并维持其电压的本领是一定的。比如千电池，不论是那个厂生产的，也不论产地在那里，其电动势都是1.5伏，不同的电源，把其它形式的能量转换成电能的本领也不同。比如干电池，电动势是1.5伏，铅蓄电池的电动势是2伏……。故电动势是反映电源技术特征的重要物理量。

铅蓄电池的电动势在数值上近似等于电路断开时的端电压。在要求不高的情况下，用高内阻直流电压表测其开路电压。在要求不高的情况下，用高内阻直流电压表测其开路电压来近似测定铅蓄电池的电动势，如图(3-1)所示。

铅蓄电池的电动势的大小，由正负极板活性物质的电位差决定。在极板一定的条件下，铅蓄电池的电动势与电液的浓度和温度有关。温度的影响较小，可以忽略。所以，铅蓄电池的电动势，主要与电液浓度有关。要往意，这个浓度是指极板活性物质微孔中电液的浓度，因与极板发生电化反应的是这一部分电液。整个容器中电液浓度各处不完全相等。充电时，容器中电液浓度小于极板活性物质微孔中的电液浓度。因充电时，活性物质微孔中产生大量硫酸;放电时，容器中电液浓度大于极板活性物质微孔中的浓度。放电时，在活性物质微孔中产生大量水。在长期静置的电液中，由于扩散作用各处浓度相差不大，测得的浓度可以近似看作极板活性物质微孔中的浓度。铅蓄电池单格电动势E和极板活性物质微孔中电液比重D之间的数量关系，常用下列经验公式表示。